美国能源部SLAC国家加速器实验室和斯坦福大学研究人员首次获取固态电解质界面SEI真实层图像

　　盖世汽车讯 比起目前的锂离子电池，锂金属电池可以在既定空间内储存更多的电荷。一场开发锂金属电池的竞赛正在拉开序幕，以用于下一代电动汽车、电子产品和其他用途。但是，电池中的电解液会腐蚀锂金属负极的表面，在负极表面形成一层薄薄的粘性物质，称为固态电解质界面，简称SEI。虽然SEI的形成被认为是不可避免的，但研究人员希望稳定和控制该层生长，以充分提升电池性能。然而，到目前为止，在正常工作的电池中，SEI浸透电解质时会是什么样子尚不明了。

　　据外媒报道，最近，美国能源部SLAC国家加速器实验室（SLAC National Accelerator Laboratory）和斯坦福大学（Stanford University）的研究人员，首次拍摄了该层在自然丰满、松软状态下的高分辨率图像。这是通过低温电子显微镜（high-res）实现的，这项革命性的技术可以揭示小到原子的细节。

　　研究结果表明，选择合适的电解液，可以充分减少膨胀现象，提高电池的性能。这给科学家们提供了一种有潜力调整并改进电池设计的新方法；同时为研究人员提供了新的工具，帮助其在日常工作环境中研究电池。

　　研究负责人Zewen Zhang表示，在观察电极和电解质之间的界面时，没有其他技术可以达到如此高的分辨率。“研究人员想要证明，可以在这些以前无法达到的尺度上对界面进行成像，并看到这些材料在电池中的原始状态。这种膨胀现象几乎是普遍存在的，以前电池研究界未能普通认识到其作用。现在，研究人员发现，这种现象能对电池性能产生明显的影响。”

　　一条锂金属线上覆有一层SEI层，该层并被周围的液体电解质浸透；虚线表示该SEI层的外边缘。除去电解液后，SEI变干并收缩至先前一半厚度左右。（图片来源：SLAC）

　　“令人兴奋的”能源研究工具

　　低温电子显微镜是电子显微镜的一种形式，利用电子而不是光来观察极微小的世界。通过将样品快速冷冻到透明的玻璃状态，研究人员可以观察到，在自然状态和原子分辨率下执行生命功能的细胞机器，以前所未有的细节揭示生物结构。

　　受许多生物低温电子显微镜成功案例的启发，研究人员探讨，低温电子显微镜能否像研究生命系统一样，成为研究能量相关材料的有用工具。研究人员首先观察的事物之一是，电池电极上的SEI层。2017年，研究人员首次公布该层的原子级图像，以及手指状锂线生长图像，这些锂线可以刺穿电池两部分之间的屏障，导致发生短路或火灾。但是，为了拍摄这些图像，必须将电池部件从电解液中取出来，这样SEI就会干燥到萎缩状态。在正常工作的电池里，其在潮湿状态下的样子尚不明了。

　　用吸墨纸进行补救

　　为了在潮湿的原始环境中捕捉SEI，研究人员想出了一种方法，制作并冻结非常薄的电解质液体薄膜，其中含有微小的锂金属线。这为腐蚀和SEI的形成提供了一个表面。

　　首先，研究人员将用于保存cryo-EM样品的金属网格插入一个纽扣电池中。将其移除时，电解质薄膜附着在网格内的小圆形孔上，通过表面张力保持在适当的位置，刚好足够执行剩下的步骤。

　　然而，这些薄膜仍然太厚，无法让电子束穿透并产生清晰的图像。研究人员提出了一个解决办法，用吸墨纸除去多余的液体。将吸墨网格立即浸入液氮中，使小薄膜冻成玻璃状，从而完美地保存SEI。这一切都发生在一个封闭的系统中，以保护薄膜不暴露在空气中。

　　研究人员发现戏剧性的结果。在这些潮湿的环境中，SEI吸收了电解质，并膨胀到原来厚度的两倍左右。

　　该团队利用其他六种不同化学成分的电解质，反复进行这一过程。研究人员发现，有些电解质产生的SEI层，比其他电解质厚得多，而膨胀最大的层体，涉及最差的电池性能。Zhang表示：“目前，SEI的膨胀行为和性能之间的联系，适用于锂金属负极。作为普遍性规则，这应该也适用于其他金属负极。”

　　该团队还使用原子力显微镜（AFM）的超细尖端来探测SEI层的表面，并验证其在潮湿、膨胀的状态下比在干燥状态下更松软。

　　自2017年的论文揭示低温电子显微镜可用于观察能源材料以来，其已被用于放大太阳能(000591)电池材料，以及被称为金属-有机框架的笼状分子，这些分子可用于燃料电池、催化和存储气体。

　　研究人员希望，下一步能找到一种方法，以3D方式对这些材料进行成像，并在其仍在电池内时成像，以获得最逼真的图像。